限られた条件(銀SIM)での経験なのですが、役に立てて何よりです。

> 当方は、赤sim、メール定額（昔の契約）でMmsを使った場合は、
> どのような課金となるかご存じであればお教えください。

残念ながら使ったことが無いのでわかりません

> #メールとWebの判断はどうやっているのだろう？

どうなんでしょうね。
違っているかもしれないのですが、
・メール(MMS)パケットとWEBパケットの違いは実は無い
・MMSのヘッダのパケットは無料
・更に、mailwebserviceはMMSの先頭192byte(でしたっけ?)の
パケット代が無料。また、mailwebserviceはMMSサービスしか
やっていない
という感じなのではないかと勝手に思っています。